Modelado dinámico de dispositivos electroquímicos

Título

Modelado dinámico de dispositivos electroquímicos

Colaborador

Correa Perelmute, Gabriel
Laborde, Miguel Angel

Editor

Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ingeniería

Fecha

2023-07-25

Extensión

xii, 147 p.

Resumen

El objetivo de la presente tesis es desarrollar un marco de simulación dinámica para dispositivos electroquímicos basado en la escala del continuo que permita ganar acceso a los procesos fundamentales de electrodo y de transporte de especies dentro de los dispositivos de almacenamiento y conversión de energía electroquímicos. En primer lugar se desarrolla un modelo electroquímico y basado en fenómenos físicos para el ánodo de una celda de combustible de hidrógeno, y se estudia el fenómeno de las oscilaciones sostenidas en el potencial bajo contaminación con monóxido de carbono. Dentro del modelo se incluye una ecuación que modela la energía de interacción dipolo dipolo en la superficie del electrodo capaz de modelar la presencia de múltiples especies dipolares. El modelo es capaz de ajustar en forma cualitativa a resultados experimentales de bibliografía sin la realización de un ajuste empírico de los parámetros. Se estudia la sensibilidad del mismo ante la variación de los parámetros cinéticos y a la variación en la concentración de monóxido de carbono en la alimentación de hidrógeno. Se realiza además el acople entre un modelo simplificado de ánodo obtenido de bibliografía y un modelo completo 1D de celda de combustible, y se estudian las condiciones bajo las cuales se produce el fenómeno de oscilaciones sostenidas. En segundo lugar se desarrolla un modelo pseudo-bidimensional para el modelado de una celda cilíndrica de litio-ion incorporando ecuaciones térmicas. Se incorpora al modelo dinámico una cantidad variable de puntos para el modelado de la generación de calor dentro de la celda, y se estudia la cantidad óptima de puntos en términos de obtención de perfiles de temperatura y reproducción de las condiciones experimentales en función de la potencia de cálculo requerida, para una tasa de descarga baja a moderada. En tercer lugar se desarrolla un modelo electroquímico para la descarga del cátodo de una batería de litio-azufre utilizando el mecanismo de cuasi-estado sólido. El modelo es capaz de ajustar cuantitativamente a datos experimentales obtenidos en el marco del trabajo, así como producir la composición variable de especies de azufre dentro del poro a lo largo de la descarga. Se estudia el mecanismo para hallar las características del paso determinante de la reaccionó. Se realiza luego un análisis de sensibilidad paramétrico y se encuentran los parámetros con mayor efecto sobre el comportamiento del sistema
The aim of the present thesis is to develop a framework for the continuum-scale dynamic simulation of electrochemical devices. This framework allows for access to fundamental electrodic processes and species transport within electrochemical devices for energy storage and conversion. First, an electrochemical model based on physical principles is developed for the anode of a hydrogen fuel cell. For this model, an equation is developed for the dipole-dipole interaction energy for molecules on the electrode surface, in the presence of multiple dipolar species. The model is applied to the fenomenon of sustained oscillations in the electrode potential under carbon monoxide poisoning. The model is able to qualitatively reproduce experimental results from bibliography without the need for an empirical parameter fit. Model sensitivity is studied for kinetic parameters and monoxide concentration in the hydrogen feed. Finally, a simplified anode model is coupled with a 1D fuel cell model in order to study the conditions under which sustained oscillations occur. Secondly, a pseudo-bidimensional model is developed for a cylindrical lithium-ion battery with thermal effects. A variable amount of modelling points for the coupling of electrochemical and thermal models. The optimal amount of modelling points is studied in terms of experimental discharge curve reproduction, temperature and thermal generation profiles as a function of processing power required for the simulation. Thirdly, an electrochemical model is developed for the discharge of the cathode of a lithium-sulfur battery under the quasi-solid-state mechanism. The model is able to quantitatively adjust to experimental results, and is able to the variable composition of sulfur-containing species in the cathode pore during discharge. The discharge mechanism is studied in order to obtain the characteristics of the rate determining step. A sensitivity analysis is performed in order to determine which parameters have a greater effect on the system behavior.